過量攝入硒對人體健康有什麽危害？
我國營養學家楊光啟教授提出，每人每日硒的安全攝入量為
400μg，為了控制人體硒的攝入量，我國衛生部還制定了食品中硒的衛生標準。
GB13105-91，並制定了配套的國家標準方法GB12399-90-食品中硒的熒光測定。經過
該方法操作復雜，Ky用的試劑2，2-二氨基萘(2，3-二氨基萘，簡寫為DAN)毒性大。
而且需要進口。1 & gt；在第二次修訂中，提出了氫化物原子熒光光譜法，該方法快速、簡便、準確、精密。
為了彌補GB12399-90的不足，采用河流光譜法測定各種食品中的硒。鑒於原子熒光強度計
在國內尚未普及，故補充此標準為第二法。
1範圍
本標準規定了熒光法和氫化物發生原子熒光光譜法測定食品中硒的方法。
本標準適用於各種食品中硒的測定。
第壹熒光法
原則2
樣品經混合酸消化後，硒化合物被氧化成四價無機硒(Se4+)和2.3-二氨基萘。
(2，3-二氨基萘，縮寫為DNA)生成4，5-苯並硒醇，
在壹定條件下，其熒光強度與硒的濃度成正比。用己烷提取後，在376nm的激發波長下，
在發射波長520nm處測量熒光強度，並與繪制的標準曲線進行定量比較。該方法的檢出限為3ng。
3試劑
3.1環己烷。
3.2硝酸。
3.3高氯酸。
3.4鹽酸。
3.5氫溴酸。
3.6 1+9鹽酸溶液:取10mL鹽酸，加入90mL水。
3.7 1+1氨。
3.8 5+95脫硒硫酸:取5mL脫硒硫酸，加入95mL水中。
脫硒硫酸:取200mL硫酸，加入200mL水中，加入30mL氫溴酸，混勻，置砂中。
加熱浴槽，使硒和水蒸發，直至出現濃濃的白煙，此時體積應為200mL。
3.9 0.2mol/LEDTA:稱取37g EDTA二鈉鹽，加水加熱溶解，冷卻後稀釋至500mL。
3.10 10%鹽酸羥胺:將10g鹽酸羥胺溶於水中，稀釋至100mL。
3.11混合酸:硝酸+高氯酸(2+1)。
3.12 0.1%2，3-二氨基萘(純度95% ~ 98%)需要在暗室中制備。在皮帶罩3中稱量200毫克丹。
向燒瓶中加入200毫升0.1摩爾/升的鹽酸，搖動約15分鐘，使其完全溶解。加入約40毫升環己烷，
繼續搖動5分鐘，將此溶液轉移到分液漏鬥中，待溶液分層後，棄去環己烷層，收集DAN。
層解決方案。這種方式使用的環己烷純度視不同而定，壹般需要提純3 ~ 4次左右)。溶解凈化過的丹
溶液儲存在棕色瓶中，加入約65438±0cm厚的環己烷覆蓋溶液表面。把它放在冰箱裏。必要時。
凈化壹次。
3.13硒標準溶液
3.13.1硒標準儲備液(100μg/mL):準確稱取100.0mg元素硒(光譜純)，溶於少量硝酸中。
加入2mL高氯酸，在沸水浴中加熱3 ~ 4小時，冷卻後加入8.4mL鹽酸，再放入沸水浴中。
煮2分鐘。精確稀釋至1000mL，其鹽酸濃度為0.1mol/L..該儲備液的濃度為100微克/毫升。
3.13.2硒標準溶液(0。05μg/mL):用0.1mol/L鹽酸稀釋3.13.1溶液，使硒含量為0.05。
微克/毫升.把它放在冰箱裏。
3.14 0.02%甲酚紅指示劑:將50毫克甲酚紅溶於水中，加入1+1滴氨水，直至甲酚紅滴定完畢。
完全溶解後，加水稀釋至250毫升。
3.15 EDTA混合溶液:分別取50m l(3.9)和(3.10)，混勻，加入5ml(2.14)溶液，用水稀釋。
到1L。
4儀器和設備
4.1普通實驗室設備。
4.2熒光分光光度計。
5個分析步驟
5.1樣品處理和消化
5.1.1粒:樣品用水沖洗三次，60℃烘幹，用不銹鋼磨成粉末，保存在塑料瓶中，放入小的。
包好樟腦精，蓋緊，保存備用。
5.1.2蔬菜等植物性食物:取可食用部分，用清水沖洗三遍，然後用紗布吸去水珠，用不銹鋼刀。
切碎，將混合均勻的樣品60℃烘幹，稱重，粉碎備用。
5.1.3稱取0.5-2.0g樣品(硒含量為0.01-0.5μ g)置於磨口三角燒瓶中，< S10mL5+95脫硫硒
酸，樣品濕潤後，加入20mL混合酸，放置過夜。第二天在沙浴上逐漸加熱，激烈的時候，
應發生後(溶液變無色)，繼續加熱，直至產生白煙，溶液逐漸變為淡黃色，達到終點。某些
有些蔬菜樣品消化後往往出現渾濁，很難確定終點，所以要仔細觀察，還有壹些硒含量很高。
蔬菜含Se6+較多，消化結束冷卻後需加入10mL 1+9鹽酸繼續加熱。
Se6+被還原成Se4+。
如上所述確定終點。
5.2決定
向樣品消化液中加入20mLEDTA混合溶液，用氨水(1+1)或鹽酸(pH1)調節至紅橙色。5)
~2.0)。以下步驟在暗室進行:加入3 ml丹試劑，混勻，沸水浴煮5分鐘，h！立即冷卻，加入3毫升環己烷，搖勻4分鐘，將所有溶液移至分液漏鬥中，分層後棄去水層，將環己烷層轉移至帶蓋試管中，註意不要將水滴混入環己烷中，在376nm波長處發光。
在376nm處測量硒腦的熒光強度，發射光的波長為520nm。
5.3繪制硒標準曲線:準確吸取0、0.2、1.0、2.0、4.0mL硒標準溶液，加水至5mL。
根據樣品測定步驟同時進行測定。當硒含量低於0.5μg時，熒光強度與硒含量呈線性關系。
在樣品的常規測定中，每次只需用接近樣品硒含量的試劑空白制作標準管(壹式兩份)。
6個結果
6.1計算
C-B 1
X= - × S × -
A-B·m
式中，x——試樣呂中中硒的含量，μg/g；/g；
A—標準管的盈江讀數；
空白管的b熒光讀數；
c-樣品管的熒光讀數；
S ——標準管中硒的含量，μg；
m——樣品質量，g。
6.2結果的容許差異
同壹實驗室平行測定或重復測定結果的相對偏差絕對值≤10%。
第二種方法氫化物原子熒光光譜法
原則7
樣品經酸加熱消解後，樣品中的六價硒被還原為6mol/L鹽酸(HCl)
在鹽酸介質中，用硼氫化鈉(NaBH4)或硼氫化鉀(KBH4)作為還原劑還原四價硒。
初級硒化氫(SeH2)用載氣(氬氣)霧化，空心陰極燈是用硒特制的。
在輻照下，處於基態的硒原子被激發到高能態，當它們失活回到基態時，會發出特征波長的熒光。
光，其熒光強度與硒含量成正比。與標準系列的定量比較。
8試劑
在該方法中，除非另有規定，否則所用試劑為分析純，測試水為蒸餾水或同等物。
純凈水。
8.1硝酸(優級純)
8.2高氯酸(極好的純度)
8.3鹽酸(高純度)
8.4混酸:硝酸和高氯酸的混酸(4+1)。
8.5氫氧化鈉(高純度)
8.6硼氫化鈉溶液(8g/L):稱取8.0g硼氫化鈉(NaBH4)，溶於氫氧化鈉溶液(5g/L)中。
然後把體積固定為1000mL。
8.7鐵氰化鉀(100g/L):稱取10.0g鐵氰化鉀(K3Fe(CN)6)，溶於100mL蒸餾水中，混勻。
8.8硒標準儲備液:準確稱取100.0mg硒(光譜純)，溶於少量硝酸中，加入2mL高氯酸，定容。
沸水浴加熱3 ~ 4小時，冷卻後加入8.4mL鹽酸，再沸水浴煮2分鐘，準確稀釋。
至1000mL，鹽酸濃度為0.1mol/L，此原液濃度相當於100μg硒/ml。
8.9硒標準應用溶液:取100μg/mL硒標準儲備溶液1.0mL，定容至100mL，此應用溶液的濃度。
是1微克/毫升。
9儀器
9.1 AFS-210雙通道原子熒光光度計或類似儀器
9.2電熱板
9.3自動溫控消解爐
10分析步驟
10.1樣品處理和消化
10.1粒:樣品用水洗滌三次，60℃烘幹，不銹鋼磨研磨，塑料瓶保存備用。
10.1.2蔬菜等植物性食物:取可食部分，用清水洗凈，然後用紗布吸去水珠，勻漿。
備用。
10.1.3稱取0.5-2.0g樣品於高燒杯中，加入10.0mL混合酸和少量玻璃珠，用表面皿蓋好。
隔夜冷消化。第二天在電熱板上加熱，及時加入混酸。當溶液變得清澈無色時
白煙，然後繼續加熱至剩余體積約2mL，切不可蒸發。冷卻，加入5mL6mol/L鹽酸，
繼續加熱，直至溶液變得澄清無色並有白煙，使六價硒完全還原為四價硒。
冷卻，轉移至50毫升容量瓶中。同時做空白實驗。
10.1.4吸取10mL樣品消化液於15mL離心管中，加入2mL濃鹽酸和1mL鐵氰化鉀溶液，
混合均勻，待測。
10.2標準曲線的制備:放0.0，0.1，0.2，0.3，0.4，0。*mL標準應用溶液於15mL離心管中，用去離子水定容至10mL，然後分別加入2mL濃鹽酸和65438+。
標準工作曲線。
10.3測定
10.3.1儀器的參考條件:
負高壓:340v；燈電流:100ma；；原子化溫度:800℃；爐高:8mm；載氣流
速度:500毫升/分鐘；保護氣體流量:1000ml/min；測量方法:標準曲線法；閱讀模式:峰面積；
延遲時間:1s；；閱讀時間:15s；；加液時間:8s；樣品體積:2mL。
10.3.2測定:根據實驗情況選擇下列方法之壹。
10.3.2.1濃度測量:設定好儀器的最佳條件後，逐步將爐溫升至所需溫度，
穩定10 ~ 20分鐘後，開始測量。用標準系列的零管連續註入樣品，讀數穩定後，轉到。
在標準系列中測量並繪制標準曲線。轉入樣品測定，分別測定樣品空白和樣品消化液，
在測量不同樣品之前，應清潔取樣器。根據以下公式計算樣品測定結果。
10.3.2.2儀器自動計算結果測量:設置儀器的最佳條件，在樣品參數界面輸入。
以下參數:樣品質量(g或mL)、稀釋體積(mL)，並選擇結果的濃度單位。逐漸提高爐溫。
達到所需溫度後，穩定10 ~ 20分鐘後開始測量。用標準系列的零管連續註入樣品，並等待讀數。
穩定後，切換到標準系列測量，繪制標準曲線。在轉移到樣品進行測定之前，再次輸入空白。
值測量狀態，用樣品空白消化液取樣，並讓儀器取其平均值作為底部扣除的空白值。然後。
可以按順序測定樣品。測量完成後，選擇“打印報告”自動打印測量結果。
10.4結果
10.4.1計算
(丙-C0)×V×1000
X= -
M×1000×1000
式中:x:試樣中硒的含量，mg/kg(或mg/L)；
c:樣品消化液的測定濃度，ng/ml；
C0:樣品空白消化液的測定濃度，ng/ml；
m:樣品質量(體積)，g(毫升)；
v:樣品消化液的總體積，mL。
10.4.2本標準儀器的檢出限為0.5ng/mL。
標準曲線的線性範圍為0 ~ 400 ng/ml。
方法回收率:標準粉:85.7% ~ 102.3%奶粉:88.8% ~ 101.2%。
標準參考物質的控制結果:
標準物質的測定次數(n)測量值的標準值
茶葉(GBW 08505)7 0.044 0.45438+0 0.05438+00
豬肝(GBW 08551)70.931.940 0.050
相對標準偏差:RSD=2.6%(n=12)
附錄a(提示附錄)
食品中硒的測定
氫化物原子熒光光譜法
1方法的評價
氫化物發生原子熒光光譜法測定食品中的硒，簡便、快速、準確、靈敏。
精密度好，線性範圍寬，所用試劑毒性低，實用性強。
2方法開發和驗證結果
┌——————┬——————┬——————┬————————┐
│單位│北京市衛生│衛生部食品衛生│北京進口食品衛生│
防疫站、衛生監督檢驗所、監督檢驗所
├——————┼——————┼——————┼————————┤
儀器型號AFS-220 XDY-2A AFS-210
├——————┼——————┼——————┼————————┤
│檢出限│0.5(ng/ml)│0.3(ng/ml)│0.2(ng/ml)
├——————┼——————┼——————┼————————┤
│回收率│85.7-112.3│95.4-120.0│
├——————┼——————┼——————┼————————┤
質量控制樣品名稱，茶葉豬肝，奶粉和牛血清，甘蘭豬肝
│ │GBN GBN │GBN GBN │ GBN GBN │
│ │08505 08551 │0859 09131 │08504 08551 │
│分析結果│0.044 0.931.209 38.2│0.082 0.934│
│標準值│0.041.940│0.22 38.9│0.083 0.934│
│ (μg/g) │0.010？0.05│0.02 ?2.3 │?0.008?0.05 │
├——————┼——————┼——————┼————————┤
│相對標準│ 2.6 │ 2.1 │ 5.1 │
偏差(rsd%) │ │ │ │
├——————┼——————┼——————┼————————┤
│標準曲線階段│ r = 0.9999 │ r = 0.9992 │
關系數(r) │ │ r=0.9999 │ │。
└——————┴——————┴——————┴————————┘
3操作註意事項和經驗介紹
(1)在加熱和消化過程中，本方法中的樣品不得蒸發，以免硒損失。
(2)對於不消化的樣品，如果需要加入硫酸進行消化，則需要從硫酸中除去硒，Rr硫酸中的硒含量為。
更高。
4本標準的制定者:
北京市衛生防疫站:田、毛紅
衛生部食品衛生監督檢驗所:楊惠芬、黃、陳晴川
北京進口食品衛生監督檢驗所:嚴廣
-
-
中華人民共和國衛生部批準1996-06-19，實施1996-09-01。
謹防進口豌豆硒超標。
廈門出入境檢驗檢疫局的鄭萬裏
國家質檢總局發布風險預警，要求嚴格檢查中發現的問題壹律退運。
4月14日下午，記者從廈門檢驗檢疫局獲悉，為有效防止被有毒有害物質汙染的食品進境，國家質檢總局發布風險預警，要求各地檢驗檢疫機構加強對進口豌豆的檢驗檢疫，分批檢測硒含量。經檢驗檢疫不符合中國要求的進口豌豆壹律退運。
為防止不符合我國衛生安全要求的豌豆入境，同時避免進口企業遭受不必要的經濟損失，廈門檢驗檢疫局授權新聞發言人向進口企業發布警示，希望引起高度重視。特別是在簽訂貿易合同時，要註意嚴格簽署檢驗檢疫條款，督促國外供應商在出口前對豌豆進行硒、農藥殘留等有毒有害物質檢測，不符合我國衛生要求的產品不得出口。
據悉，今年2月，我國質檢部門檢測出從美國進口的黃豌豆和從加拿大進口的豌豆中硒含量超過我國國家標準。廈門檢驗檢疫局植物檢驗處介紹，由於漳州等地食品、飼料行業需求旺盛，從去年下半年開始，從廈門進口的豌豆數量不斷攀升。2005年進口豌豆20批6091噸，今年第壹季度進口量已達14批4646噸。目前硒還沒有超標。
【名詞解釋】硒是生命必需的微量元素，科學家發現硒與多種疾病的預防和治療有關。在中國，硒用於預防克山病(壹種以心肌壞死為主要癥狀的地方病)和大骨節病。也有人認為硒可以防癌、抗衰老。
但是，人體對硒的攝入量並不是越高越好。研究發現，在高硒地區，牲畜攝入過量硒會中毒，導致發育遲緩、脫毛甚至死亡。目前，人們對硒缺乏的重視程度很高，但對硒攝入過量的危害仍認識不足。科學家研究發現，以壹個標準人70公斤的體重計算，人體內的硒含量約為15毫克。人體要保持硒的攝入和排泄大體平衡，缺硒當然會生病，但攝入過多也會對人體造成傷害。我國國家標準GB 2762-2005規定，豆類及制品中硒的最大允許限量為0.3mg/kg。